本标准是根据原电力部综科教［1998］028号文“关于下达1997年制修订电力行业标准计划项目的通知”中第41项的任务安排而制订的。

       T501学名为2，6-二叔丁基对甲酚，是国产变压器油、汽轮机油普遍使用的抗氧化添加剂，国外也有使用。油品加有T501可提高其抗氧化的能力。油中T501含量与油品的抗氧化能力有密切的关系，为了保证油品的抗氧化能力，应定期测定油中T501的含量。采用本方法测定T501含量具有不需绘制标准工作曲线，油品不必脱色、操作简便、快速、结果准确等优点。该标准的制订对油品质量的监督，提高变压器、汽轮机安全经济运行水平具有一定的意义。

       本标准制定的主要技术内容为：

       1.采用萃取技术，富集油中T501，避免其他组分的干扰。

       2.运用反相液相色谱法进行分离，采用高灵敏度的紫外检测器进行检测。

       3.引用GB/T 7602—87中制备基础油的方法。

       4.利用已普遍使用的GB/T 17623—1998方法中的振荡设备进行萃取。

       5.规定了操作步骤和结果计算方法。

       6.通过协同试验给出了方法的精密度。

       本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会提出并归口。

       本标准由福建省电力试验研究院、国家电力公司热工研究院起草。

       本标准主要起草人：郑东升、张仲旗、孟玉婵、游荣文、陈晓如。

本标准委托国家电力公司热工研究院负责解释。

目           次

前   言

1   范围

2   引用标准

3   方法概要

4   仪器设备、材料

5   仪器标定

6   油样分析步骤

7   结果计算

8   精密度

中华人民共和国电力行业标准

变压器油、汽轮机油中T501抗氧化剂

含量测定法(液相色谱法)

DL/T  704—1999

Determination of T501 oxidation inhibitor content in

transformer oil or turbine oil by liquid chromatography

1   范围

       本标准规定了变压器油、汽轮机油中T501抗氧化剂(以下简称T501)含量的液相色谱测定方法。

       本标准适用于变压器油、汽轮机油中T501含量的测定，其他油品中T501含量的测定也可参照本方法进行。

2   引用标准

       下列标准所含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

       GB/T 7597—87   电力用油(变压器油、汽轮机油)取样法

       GB/T 7602—87   运行中汽轮机油、变压器油中抗氧化剂T501含量测定法(分光光度法)

       GB/T 17623—1998   绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法

3   方法概要

       本方法以甲醇为萃取剂，富集油中的T501，用高效液相色谱仪分析溶解在萃取液中的T501含量，从而实现对油中T501的定量测定。

       本方法的检测下限为0.005%。

4   仪器设备、材料

4.1   仪器

4.1.1   高效液相色谱仪应符合下列条件：

       a)双泵或单泵系统；

       b)C18液相色谱柱，可以使用5μm(4.6mm×150mm)的液相色谱柱；

       c)能检测紫外线(UV)光谱的UV检测器；

       d)数据采集系统，宜使用色谱数据工作站或色谱数据处理机；

       e)超声波发生器，用于去除流动相中的气泡。

4.1.2   机械振荡器：往复振荡频率270次/min～280次/min，振幅35mm；可采用GB/T 17623—1998方法中脱气用的振荡仪。

4.1.3   试验室用的高速离心机：0～4000r/min。

4.1.4   分析天平：精确到0.1 mg。

4.2   一般玻璃器具

4.2.1   5mL玻璃注射器。

4.2.2   10μL微量注射器。

4.2.3   10mL具塞比色管。

4.2.4   1.00mL移液管。

4.3   试剂

4.3.1   去离子水。

4.3.2   T501抗氧化剂(2，6-二叔丁基对甲酚)，化学纯。

4.3.3   甲醇(分析纯)。

4.3.4   硫酸(化学纯)。

4.3.5   干燥白土：细度小于200目，约500g活性白土在120℃下烘干1h后，保存在干燥器内备用。

5   仪器标定

5.1   基础油的制备

5.1.1   酸白土处理：取变压器油或汽轮机油1kg，加入55mL硫酸，边加边搅拌20min，然后加入10g～20g干燥白土，继续搅拌10min，沉淀后倾出澄清油。将澄清油再重复处理一次。

5.1.2   白土处理：经酸白土处理后的澄清油加热到70℃～80℃，加入100g～150g的干燥白土，搅拌20min沉淀后倾出澄清油。再重复处理一次。澄清油用定性滤纸过滤，过滤后的油为基础油，按5.1.3方法检查，不含T501即可。否则，应按5.1.1、5.1.2方法重新处理。

5.1.3   检查油中是否含有T501的方法：

       a)配制T501含量为0.20%的甲醇溶液，按6.2.1进行分析，得到T501峰的保留时间。

       b)取待检查的油样按6.1和6.2.1的步骤进行萃取和分析，检查得到的色谱图，若在T501峰的保留时间处没有出峰，则认为该油样不含T501。

5.2   含0.300%T501的标准油的配制

       准确称取T501抗氧化剂0.3g(准确至0.1mg)，溶于99.70g基础油中，避光保存于棕色瓶中，可以使用一个月。

       注：应选用与被测油样同品种的基础油来配制标准油样。

5.3   高效液相色谱仪的准备工作

5.3.1   按照液相色谱仪的使用说明，调节液相色谱仪，建立下列工作状况：

       a)流动相∶甲醇∶水＝82∶18～87∶13(体积比)；

       b)流量：0.5mL/min～1.0mL/min；

       c)柱温：40℃；

       d)进样量：10μL。

5.3.2   UV检测器选择275nm波长进行检测。

5.4   仪器的标定

       当液相色谱仪和检测器进入工作状况后，称取9.0g±0.2g(准确至0.2mg)含T501为0.300%的标准油(ws)，按6.1步骤进行萃取，用10μL微量注射器准确吸取甲醇萃取液10μL进样分析，得到T501在检测器的响应值Rs(峰面积或峰高)。至少重复操作两次，取平均值 。

6   油样分析步骤

6.1   油样的萃取

       油样按GB/T 7597—87规定的方法采集。称取9.0g±0.2g(准确至0.2mg)的被测油样于10mL具塞比色管中，用移液管移取1.00mL甲醇加到比色管中，塞紧管塞，用力摇动使之混匀， 然后用橡皮筋固定比色管，水平放在振荡器上，常温振荡15min。将比色管置于高速离心机内旋转(宜选用转速2000r/min)10min，使油与甲醇分层。上层的甲醇萃取液作为分析用样。

6.2   萃取液的分析

6.2.1   用10μL微量注射器准确吸取萃取液10μL进样分析，得到样品中T501在检测器的响应值Rt(峰面积或峰高)，此操作至少重复两次，取平均值 。典型的色谱图见图1。

图 1   萃取液分析的液相色谱图

6.2.2   当一个油样分析完成后，将流动相改为纯甲醇，并加大流速冲洗，直至色谱柱中不含残留物，然后再进行下一个油样的分析。

7   结果计算

按下式计算油中T501的含量：

式中：wt——被测油样中T501的含量，%；

ws——标准油样中T501的含量，%；

         ——检测器对标准油样中T501色谱峰的响应值，μV·s或μV；

——检测器对被测油样中T501色谱峰的响应值，μV·s或μV；

ms——标准油样质量，g；

mt——被测油样质量，g。

8   精密度

8.1   取两次平行测定结果的算术平均值作为测定值。

8.2   重复性r＝0.030%。

8.3   再现性R＝0.056%。